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電鍍的鍍液與(yǔ)工藝選擇
(一)鍍液選擇
鍍液與工藝參數的(de)選定,是產品進(jìn)行電鍍前必要的(de)工作。鍍液與所用的工藝條件,須(xū)由產品的要求來確定(dìng)。目前能采用的工藝已(yǐ)經很多,不同的配方和工藝條件可以 很容易地(dì)查到。選擇鍍液的配方和配套的工藝,首要的是能針對性地滿足產品的質量要求,其次便是考慮可能得以實施的環境(jìng)和(hé)條件。
產品要求電鍍,一般大多是為(wéi)了裝飾防護或者(zhě)增強其功能。無(wú)論是何種目的,所鍍出的鍍層都必須是一層均勻的完整覆蓋,這是最基本的(de)要求。如果被鍍件形狀複 雜(zá),或具有小(xiǎo)的內孔、凹陷或盲孔,或者材料與表麵很特殊,電鍍工藝就必須細致研究(jiū)分析後才確定,以便滿足這些特殊(shū)情況。鍍液是否能具備足夠的(de)宏觀(guān)與微觀分 散能力,顯(xiǎn)然是必須要考慮的。
通(tōng)常電鍍溶液的配方大體上可以分為兩類。按照電極上離子交換時具備的形(xíng)態,簡單的水合離子和加入絡合劑或鼇合劑後生成的較複雜離子。在分散能力、電(diàn)鍍速 度、鍍層結晶結構和特性等(děng)方麵都有明顯差別。如果零件形狀並不特(tè)別複雜,鍍層也能滿足要求時,宜盡量選用(yòng)較簡單的鍍液配方。這樣不僅成本低,易於控製和管 理,而(ér)且更重要的(de)是汙(wū)水也較易治理。
對於一種實用的電鍍溶(róng)液,下列(liè)項目須著重考慮。
1溶液的總(zǒng)體濃度
離子濃度高(gāo)可以提高容許的極限電流密度。但材料的成本也上升。隨之鍍液從槽內帶出的損耗和引起的汙(wū)水處理(lǐ)成本也增加。
2添加的組分
鍍液(yè)中添加的組分不宜太多,否則難於控製和調整,實際上無法保持工藝的穩定。即便是非分解性的組分,也會帶來(lái)分析和調整的困難。組分的壽命(mìng)也要考慮,會自(zì) 行分解或在電解過程中發生變化、半衰期短的(de)盡量不用。有些化(huà)合物加入後十分有效,但汙水難於處理的也不宜加入,否則會遇到環(huán)境汙染的限製。有毒物(wù)質更要慎 加。
3溶液(yè)的(de)工作溫度(dù)
常溫工作的電鍍溶液當然比較理(lǐ)想,可以節省設備(bèi)投資和能源消耗。但工作溫度區間不宜(yí)太窄,否則仍避免不了要配備加溫設施,甚至(zhì)配備冷卻設備。總體來講(jiǎng),鍍(dù) 液要求加溫並(bìng)不一定都會提高成本,這要看實際要保持的溫度和相(xiàng)應獲得的好處。綜合的效益取(qǔ)決於選擇協調(diào)的工藝。
4相應的配套工藝(yì)
一般地說,選用的鍍液要具備(bèi)較高的操作柔性。對操作(zuò)要(yào)求苛刻(kè)的鍍液並非好的鍍液。有些鍍液效果(guǒ)雖好,但對輔助工作要求條件(jiàn)很敏感,必將(jiāng)在生產中窮於應付(fù)。 鍍液不宜過分地要求工藝配套,或(huò)者容許(xǔ)參數範圍過窄,以(yǐ)避免難於監控和調整維護。例如要求表麵準備過嚴,便相應要增加成本和(hé)廢(fèi)品率。
5研發與(yǔ)生產
電鍍在很(hěn)大程度上是服務(wù)性的(de)工藝,而其本身從化學和電化學(xué)角度也是一種較複雜的工藝係統。電鍍(dù)工藝的選擇實際上(shàng)還與產品本身的設計和結構、零件的(de)材料和加 工方法、組件和部件的(de)裝配過程、產品的貯存環境和貯存期(qī)、使用的條件與預期壽命(mìng)等諸多因素息息相關。自身的特點還(hái)有工藝的穩定性和柔性、與人力資源(yuán)和環境 要求的協調、材料的(de)供應和能源配備等等。因此,特別是對於新的工藝研究,必須有(yǒu)中間放大和開發的過程以找出問題,否則不適應和被動常會發生。
(二)穩態與介(jiè)穩沉積
1穩態沉(chén)積(jī)
實現穩態沉(chén)積(jī),可以控製恒定電價,也可以控製恒(héng)定電流(liú)。恒(héng)電位有利於針(zhēn)對(duì)極化和析出電位來監控,以便在一定的沉積電位下控製沉積的離子(zǐ)品種、合(hé)金(jīn)成分(fèn)、電 流效(xiào)率等,並(bìng)可以省去隨著生產情況變化而調控電流。但(dàn)是這(zhè)種操作須用參比電極構成三電極係統,對於大的設備特(tè)別是電流分布複雜時生產實(shí)踐不易。恒電流操作 控製相(xiàng)對比較容易,所以在生(shēng)產上大多采用控製電流的方法。
通常習慣按照鍍液的要求,選定適宜的電流密度及可容許的偏差範圍,給(gěi)足所需的電流密度(dù)並使之保(bǎo)持穩定。當采用常規的恒(héng)穩直流時,這種操作也(yě)比較方便。恒定的電流易於直接與法拉第沉積量相聯係。但是在這種情況下,鍍液的狀態對於沉積速度和質量而言便會是第一位的。
通常采用的鍍液多(duō)為(wéi)單鹽或加入絡合劑(jì)來組成。常用的單鹽有硫酸(suān)鹽、氯(lǜ)化物、氟硼酸鹽等,少數情況也采用氨(ān)基磺酸、乙酸、檸檬酸等複雜一些的酸鹽。許多單(dān)鹽(yán)傾向於在一級電離中便離解為所需的金(jīn)屬離子(zǐ),並以水化形式(shì)存在於(yú)溶液內。
絡合型的鍍液通常是加入經選擇(zé)的絡合劑或鼇合劑。例如(rú):氰(qíng)化物、氨或強堿、焦磷(lín)酸(suān)鹽、氨三乙酸’(等,一些有機物也常被采用。這(zhè)些鍍液往往要經二級電離來提供(gòng)所需的金屬離子,因而(ér)放(fàng)電過程的單鹽複(fù)雜。但是其極化特性(xìng)和宏(hóng)觀分散能力一般比單鹽要好。
這兩類鍍(dù)液維持穩定沉積的機(jī)製並不(bú)相同。用簡單鹽類的鍍液常依靠遊離的酸堿來調節離子的活度,或利用同離子效應。)*值的監控對這種鍍液也很重要,為此常 須加入緩衝劑。導電劑也是常有的組分,並常有同(tóng)離子效應的雙(shuāng)重(chóng)作用(yòng)。絡合型或加鼇(áo)合劑的(de)鍍液須(xū)監控其反應後的富裕量,即遊離的絡合劑濃度以保持反應物的穩 定和維持絡合平衡,因而操(cāo)作控製要複雜一些。單鹽的溶液有時也采(cǎi)用複鹽,而絡合型的鍍液也可能存在兩種或更多的絡合物。
當保持電鍍溶(róng)液在恒定的溫度、不加(jiā)攪拌並且給定恰當的電流密度時,如無其他(tā)附加因素(sù)或場強的影響,電鍍過(guò)程可以處於相對的定態。實際上鍍層的質量和沉積的(de)速度取決於電鍍溶液和工藝(yì)參數的穩定。不適當的擾(rǎo)動將損害電鍍質量。
各種添加劑包括促進細晶、改善分散能(néng)力、實(shí)現整平提高(gāo)平整(zhěng)度以及使(shǐ)鍍層光亮(liàng)等目前(qián)品種甚多,專用性較強並目效(xiào)果視情況而異。許多(duō)具體的產品業已商品化。這 些添加劑大多是依靠在電極界麵上的吸附來起作用,因而往往是複雜結構的有機物(wù),有時是(shì)數種物質混配。這些添加劑(jì)大體(tǐ)上是通過試驗來尋覓,目前還沒有統一可 行的理論指導來挑選。
添加劑有損耗性(xìng)和無(wú)損耗性的兩類,後者僅(jǐn)因鍍件帶出而消耗。電解常使有機物在電極表(biǎo)麵分解,因而添加劑應隨電鍍量的增加而補充。分(fèn)解後(hòu)的產物是否有害也要(yào) 考(kǎo)慮,否則在補充添加劑的同時要定期(qī)清理鍍液。添加(jiā)劑(jì)中有許多也帶有表麵活性(xìng),因此往往利(lì)用表麵張力的測試來監控。!!!關係也是(shì)一種監控的(de)方法。多數情 況下添加劑的消耗量要通過研發階段及中間放大過程來總結(jié)。有時在生產中不進行測試而按鍍槽的實(shí)際(jì)生產量即安培小時數來補(bǔ)充添(tiān)加。許多商品添加劑因為希望成 分保密而建議采用(yòng)這種添(tiān)加(jiā)方法以避免化驗和(hé)監測。鍍層質量對添加劑的品種和加(jiā)入量很敏感,所以要慎(shèn)重選擇和監控,特別是不知道成分時,否則易出質量事(shì)故。 赫爾槽測試也很(hěn)有用。
2介穩沉積
電流(liú)密度(dù)的大小,在很大程度上(shàng)決定電鍍的速度,所(suǒ)以一般都希望能用較高的電流密度和寬廣的電流密度容許範圍,這樣便能(néng)鍍得較快,並(bìng)且方便操(cāo)作。寬廣的電流 容許範圍有利於大的和複雜形狀的鍍件取(qǔ)得厚度和結構較為均勻的鍍層。與此同時,也希望有較高的(de)電流效率和電(diàn)流效率的穩定性,因為這不僅是鍍速問題(tí),也能減 少能耗。
實踐上的電流(liú)密度並不等同於理論電流的極限,即在傳質控製(zhì)下使電極界麵處的離子濃度降低到零。實際(jì)生產(chǎn)中(zhōng)要求的是能夠在被鍍零件上(shàng)鍍出(chū)好的鍍層(céng)的(de)最(zuì)高可用 的電流密度。在這(zhè)裏,工程需要是主要的考慮。所以,在電鍍生產實踐中應用的電流密度,或者說一般意義上的極限電流(liú)密(mì)度要比理論值低很多。高於這個實(shí)用的極 限一般隻能用於暫時(shí),例如(rú)鍍鉻(gè)時,短時提高起始電流以(yǐ)求獲得較好的覆蓋。
傳(chuán)統的提高可用電流密度的方法首推攪拌。對電鍍溶液的攪動,包括機械(xiè)或空氣攪拌、連續泵送(sòng)、運動鍍件等方法(fǎ),有助於鍍液內的傳質,從(cóng)而往往可以較大幅度地 提高可用的電流(liú)密度。但攪(jiǎo)拌必須均勻,否(fǒu)則無法保證產品質量的均勻(yún)。同(tóng)時攪拌也可以使溶液內的沉渣漂浮,易於(yú)導致鍍層變壞。
為了消除(chú)單純的攪拌所(suǒ)帶(dài)來的問題,同時也能在(zài)提高鍍速的同(tóng)時改善(shàn)鍍層(céng)結構和外觀質量(liàng),上(shàng)個世紀年代興起了周期換向電流電鍍的方法(fǎ)。通過短時的將鍍件從陰極 轉為陽極,便使鍍層進入(rù)一個溶解過程。這種方法可以改善鍍層結構,減少氣孔,同時也(yě)有(yǒu)拋光作用而使(shǐ)鍍層更為光滑(huá)細致。
通過電流的周期換向和變動以及各種不同攪拌的方法,可以看(kàn)到(dào),對於恒定電流的維持穩態的沉積時,如果(guǒ)利用不同場強來施加擾動,便有可能獲得較好的效益。實際上可以(yǐ)施加到電鍍過程的種種擾(rǎo)動,可以包括電場、力場、磁、熱、聲、光等各個方麵。
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